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我院张兴国/涂海勇团队在⟪The Journal of Organic Chemistry ⟫发表学术论文

添加时间:2023年10月10日 浏览:

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功能化恶唑是一种普遍存在的结构骨架,广泛存在于药物化学和天然产物中,具有显著的生物活性。特别是,磺酰基取代的恶唑显得尤为重要,因为砜基和恶唑环都是常见的药物以及有机合成中的重要中间体。然而,磺酰化恶唑的高效合成很少报道。特别是含甲磺酰基的恶唑的方法仍未被开发。

最近,我院张兴国教授、涂海勇副教授、硕士生庄稼青发展了一种TBAI介导的高效合成甲磺酰基恶唑的方法。相关以标题“TBAI-Mediated Cyclization and Methylsulfonylation of Propargylic Amides with Dimethyl SulfiteDOI10.1021/acs.joc.3c00785发表在The Journal of Organic Chemistry在该工作中,作者以不同取代基的丙炔酰胺与亚硫酸二甲酯进行反应,得到了一系列的甲磺酰基唑。首先,作者以N-(丙-2-炔-1-基)苯甲酰胺和亚硫酸二甲酯为模板底物对反应条件进行了筛选。结果显示,以四丁基碘化铵为添加剂,1,4-二氧六环为溶剂,在气氛围中100°C条件下反应10小时,产率达74%

该反应机理为TBAI亚硫酸二甲酯的磺酰基相互作用,随后脱硫形成甲基自由基,释放SO2随后,甲基自由基捕获SO2得到磺酰基自由基中间体A同时,在TBAI存在下N-丙基酰胺发生分子内环化生成中间体B并攫取β-H得到烯烃4最后,磺酰基自由基A和烯烃4分子间加成产生中间体C,随后质子得到目标产物3a(途径1)。另一种途径也可能的,烯烃4直接和亚硫酸二甲酯2a反应生成亚磺酸甲酯中间体C′随后在TBAI催化作用下重排目标产物(途径2)


总之,我们开发了一种利用亚硫酸二甲酯作为SO2替代物和甲基源,在无金属和无氧化剂的条件下,开发了一种全新的、简便的合成功能化噁唑的方法,以中等至良好的产率制备一系列甲磺酰噁唑,具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。我院研究生硕士庄稼青为本文第一作者,best365网页版登录为一通讯单位,我院涂海勇副教授、邓辰亮副教授为共同通讯作者。

相关链接:https://doi.org/10.1021/acs.joc.3c00785




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